Des monolithes siliciques poreux Si(HIPE) (High Internal Phase Emulsion) présentant une porosité multi-échelle à l’instar des frustules de diatomées ont été développés à l’interface des sciences chimiques et physico-chimiques des fluides complexes. Ces monolithes possèdent à la fois une surface spécifique accessible élevée (1000 m2/g) et une macroporosité ouverte développant un volume poreux d’environ 9 cm3/g.
Plus récemment, la découverte de la synthèse d’oxydes mixtes MOx-Si(HIPE) (M = Cu, Fe, Ce, Ni, Mn, Nb, Ta, Ti, Y, W, Co etc..)1-2 a permis de développer des catalyseurs performants pour des applications environnementales ou de chimie verte telles que : la thermo-oxydation du CO en CO23-4 en limitant l’usage de métaux nobles ; l’acylation et l’alkylation sélectives sans solvant et sans super-acides5 ; la purification de l’air photo-induite en volume6 conduisant à une restriction considérable de l’empreinte au sol. Ces oxydes mixtes (binaire, ternaire et même quaternaire) mis en forme sur plusieurs échelles, baptisés « MUB », acronyme pour « Matériaux de l’Université de Bordeaux » (Fig. 1), apportent en effet de nombreux avantages au regard de catalyseurs hétérogènes plus conventionnels :
– Mise en forme aisée, intrinsèque au procédé sol-gel employé
– Aucune pulvérulence, car obtenus sous forme de monolithes à géométrie modulable et modulaire
– Sites actifs facilement accessibles sans forcément nécessiter une activation préalable pour contrebalancer la pression de Laplace
– Transport de masse facilité de par la macroporosité ouverte, avec perte de charge limitée lorsqu’ils sont utilisés en flux continu à débit constant
– Transport photonique effectif en volume permettant une limitation de l’empreinte au sol et/ou une miniaturisation des systèmes photo-actifs employés
– Faible diffusion de Fick contrebalancée par un comportement dispersif (Taylor Aris) aux interfaces « macropores/fluides en convection/advection »
– Régénération simple des catalyseurs céramiques utilisés par traitement thermique ou lavage
– Grande stabilité en température et aux solvants
– Coûts de fabrication tout à fait raisonnables

Figure 1.a) Exemples de monolithes mixtes SiO2-TiO2 (série MUB 200) photo-actifs en volume à teneur en TiO2 croissante de gauche à droite. b-d) Reconstitutions par micro-tomographie 3D des MUB-(200) à teneur en TiO2 croissante de gauche à droite, e-g) Coupes digitales 2D des images 3D, la couleur jaune représente les inclusions colloïdales croissantes de TiO2 de la gauche vers la droite. Image adaptée de la référence (6).
Au-delà du CRPP, plusieurs laboratoires aquitains sont d’ores et déjà acteurs de ces catalyseurs modernes : ISM et ICMCB (Bordeaux), IPREM et DMEX (Pau), IC2MP (Poitiers), RESCOLL (SA, Pessac). Des collaborations natives sont en cours dans l’hexagone, L2CM (Nancy), IS2M (Mulhouse), LCMC-P (Paris), ICGM (Montpellier), IPCMS (Strasbourg). Cette aventure scientifique et humaine ne fait donc que commencer et de nombreux travaux sont initiés allant de la chimie moléculaire au génie des procédés en passant par une chimie circulaire et durable.
Financements : le conseil régional de Nouvelle-Aquitaine, le GPR « Post-Petroleum Materials –PPM », le CNRS et l’Université de Bordeaux sont remerciés pour leur soutien à ce projet en favorisant ainsi son émergence.
Références
[1] Métallo-oxydes nanoparticulaires monolithiques à porosité multi-échelles. I. Ly and R. Backov. Brevet français 2020, n° de dépôt FR20- 58457. Extension internationale 2021 PCT/FR2021/EP075529.
[2] Procédé de préparation d’un matériau sous la forme d’un monolithe de silice poreux comprenant des nanoparticules d’oxyde de titane, ledit matériau et ses applications. E. Layan, I. Ly, T. Toupance, T. Pigot, M. Le Bechec and R. Backov. Brevet français 2021, n° de dépôt FR21-13537
[3] Designing CuO-SiO2 and Cu°-SiO2 Monolithic Ceramics Bearing Hierarchical Porosity towards Robust and Cycling CO Oxidation Properties. A. Vardon, H. Labarrère, N. Chanut, F. Nallet, F.Weill, C. Labrugère-Sarroste, J.-L. Bobet, I. Ly, F. Epron, C. Especel and R. Backov. Chem. Mater., 2023, 35, 228.
[4] Binary CoOx-SiO2 Porous Nanostructures for Catalytic CO Oxidation. I. Ly, A. Vardon, N.Chanut, F. Nallet, R. J.-M. Pellenq, M. Rouzières, R. Clérac, J. Akil, F. Epron, C. Especel and R. Backov. ACS Applied Nano Materials, 2022, 5, 7331.
[5] Design of Binary Nb2O5-SiO2 Self-Standing Monoliths Bearing Hierarchical Porosity and their Efficient Friedel-Crafts Alkylation/Acylation Catalytic Properties. I. Ly, E. Layan, E. Pichea, N. Chanut, F. Nallet, A. Bentaleb, M.-A. Dourges, R.J. Pellenq, E. A. Hillard, T. Toupance, F. Dole, F. Louërat and R. Backov. ACS Applied Materials & Interfaces, 2022, 14, 13305.
[6] TiO2-SiO2 Self-Standing Materials bearing Hierarchical Porosity: MUB-200(x) Series towards 3D-Efficient VOCs Photo-abatement Properties. E. Layan, J. Gupta, I. Ly, F. Nallet, E. Laurichesse, R.A.L. Vallée, J.-L. Blin, B. Lebeau, F. Louërat, M. Le Bechec, P. Moonen, T. Toupance, T. Pigot and R. Backov. Langmuir, 2023, 39, 3871.
Vous pouvez également retrouver cet article en ligne sur le site de l’INC: https://www.inc.cnrs.fr/fr/cnrsinfo/de-nouveaux-catalyseurs-la-fois-performants-et-ecologiques
